天然藥物的抗氧化成分
天然藥用植物中的黃酮類、苯酚類、萜類、多糖類及維生素和微量元素硒等都具有較強(qiáng)的抗氧化活性，許多天然來源的抗氧化物質(zhì)都具有較強(qiáng)的抗癌活性。
一、黃酮類
黃酮類化合物是廣泛存在于自然界的一大類化合物，多具有顏色。在植物體內(nèi)大部分與糖結(jié)合成苷，少部分以游離形式存在。它的基本結(jié)構(gòu)是2個苯環(huán)通過中央三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。根據(jù)中間三碳鏈的氧化程度、苯環(huán)聯(lián)結(jié)位置(2一或3一位)以及三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀等特點，可將重要的天然黃酮類化合物分為黃酮類、異黃酮類、黃酮醇類、黃烷一3一醇類等14大類。其中以黃酮醇類最為常見，約占總數(shù)的1／3，其次為黃酮類占總數(shù)的1／4以上，其余則較為少見。
黃酮類化合物不僅分布廣泛，而且生物活性多樣。如抑制特異性關(guān)鍵酶、調(diào)節(jié)神經(jīng)遞質(zhì)的釋放等，具有降血脂、降膽固醇、保肝抗炎以及雌激素樣作用。尤其是近年來黃酮類化合物在抗病毒(如艾滋病毒、流感病毒等)、逆轉(zhuǎn)腫瘤細(xì)胞多藥耐藥性方面得到了廣泛關(guān)注。黃酮類混合物黃酮為酚酸類化合物，在某些金屬離子存在時，其結(jié)構(gòu)極易被基本結(jié)構(gòu)式氧化，所以具有很強(qiáng)的抗氧化活性，能保護(hù)細(xì)胞膜上的非飽和脂肪酸免于氧化。黃酮類化合物捕獲自由基、降低其對機(jī)體危害的生物活性、抗氧化是目前黃酮類化合物活性研究最多的領(lǐng)域，而且許多黃酮類化合物的抗氧化活性遠(yuǎn)高于維生素C，同時毒性很低№]。徐慶等’1研究荔枝總黃酮(TFL)抗乙型肝炎病毒，采用麻鴨為動物模型，結(jié)果顯示TFL有抑制乙肝病毒的作用，并具有明顯的抗炎、保肝作用。銀杏及其葉中含有豐富的銀杏黃酮，用乙醇提取銀杏葉(黃酮含量可達(dá)1％)，可得到提取率1．5％以上的產(chǎn)品，其黃酮含量達(dá)25％以上。各黃酮類混合物清除自由基活性順序為：楊梅黃酮>槲皮素>鼠李素>桑色素>地奧明糖苷配基>柚苷配基>芹菜素>兒茶素。
水飛薊素是黃酮木脂素類化合物，是從菊科藥用植物水飛薊的種皮中提取出來的，呈黃色粉末，味苦，具有保護(hù)肝臟、提高肝臟功能、促進(jìn)膽汁分泌和消炎的作用。作為強(qiáng)抗氧化劑，能夠清除人體內(nèi)的自由基，延緩衰老。水飛薊素通過阻止或抑制脂質(zhì)過氧化反應(yīng)，有效降低由Fe2+／VC。引起的小鼠肝微粒體內(nèi)脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物丙二醛(MDA)的濃度，或減少急性乙醇中毒體內(nèi)MDA含量及光化學(xué)反應(yīng)。
劉杰觀察了黃酮類成分對脂肪酸自動氧化的影響，結(jié)果表明：影響黃酮類抗氧化效率的因素不僅有黃酮類成分的濃度、脂肪酸的不飽和度，更重要的是B環(huán)上酚羥基的數(shù)目。當(dāng)酚羥基的數(shù)目少時，其對活性氧的清除效率明顯降低，如楊梅黃酮(六羥基酮)對羥基自由基(·on)的清除率為50％，而奈黃素(三羥基酮)的清除率僅為20％。方允中認(rèn)為黃酮化合物可引入供電子基團(tuán)，因此具有生成穩(wěn)定自由基的作用，可通過阻止或抑制脂質(zhì)過氧化反應(yīng)進(jìn)行，使生物大分子免受氧化損傷，并可減少細(xì)胞分化率，同時黃酮類還可抑制苯并芘羥化酶的活性，使苯并芘不能轉(zhuǎn)化成終致癌物。
類黃酮具有廣泛的生物學(xué)效應(yīng)，其抗腫瘤活性及其機(jī)制，是通過提高抗氧化物酶的活性，清除自由基，消除致癌物的致癌作用；誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞周期阻滯，促進(jìn)腫瘤細(xì)胞凋亡；通過影響某些酶如信號轉(zhuǎn)導(dǎo)途徑中的蛋白激酶、致癌劑的代謝酶、核酸拓?fù)洚悩?gòu)酶Ⅱ等的活性，抑制腫瘤的發(fā)生；同時還通過抗P一糖蛋白、抑制熱休克蛋白70(hsp70)表達(dá)，提高腫瘤細(xì)胞對化療藥物的敏感性。
二、苯酚類
苯環(huán)上的酚羥基是抗氧化活性基團(tuán)，可消除自由基、抑制氧化反應(yīng)和自由基反應(yīng)，與生物膜磷脂結(jié)合保護(hù)膜脂質(zhì)等多種機(jī)理拮抗自由基對組織的損害。
五味子含有多種五味子素、五味子酚，屬木脂類混合物，具有顯著抗氧化活性，且活性強(qiáng)于維生素E。五味子的抗氧化成分從以下幾個環(huán)節(jié)發(fā)揮其抗氧化作用：①清除超氧陰離子自由基；②拮抗過氧化氫的過氧化作用；③誘導(dǎo)超氧化物歧化酶和過氧化氫酶的活性。當(dāng)歸、川芎中含有阿魏酸，其苯環(huán)上的酚羥基是抗氧化活性基團(tuán)。阿魏酸可直接減少H2O2含量。杜仲葉、金銀花中綠原酸能與氧自由基快速反應(yīng)，對2，2一二苯基一1一苦肼基(DPPH)自由基顯示清除活性。
三、萜類和皂萜類
人參、刺五加、升麻、黃芪中含有萜類皂苷；麥冬、洋地黃、黨參中含有甾類皂苷，均可抑制自由基的形成。具有抗氧化活性的皂苷還有三七總皂苷、西洋參皂苷、竹節(jié)參總皂苷、絞股蘭皂苷、柴胡皂苷等。
三萜類藥物甘草次酸對四氯化碳引起的脂質(zhì)過氧化有顯著的抑制作用，從白術(shù)根中提取的蒼術(shù)酮也有與甘草次酸相似的效果。它們的抗氧化作用主要是通過保護(hù)肝細(xì)胞膜不受氧化損傷，從而可以保存細(xì)胞膜結(jié)構(gòu)的完整性，避免Cl3O2·因氧化損傷而產(chǎn)生的毒性物質(zhì)一醛基在膜上進(jìn)行擴(kuò)散。體外實驗表明，一分子的醛基就能阻斷一個酶分子中的一SH。而含有一SH的化合物通?？梢蕴岣咧掳┪锝舛久傅幕钚?，使致癌物降解。
單萜類藥物如1，8一萜二烯和紫蘇子醇可抑制小分子G蛋白的異構(gòu)化，這種作用可改變信號轉(zhuǎn)導(dǎo)，從而改變基因表達(dá)，使癌細(xì)胞凋亡。類胡蘿卜素屬于碳素40的四萜類脂溶性色素，廣泛分布于高等植物、藻類、苔蘚類中。實驗研究證明其具有清除活性氧的作用，其中盧一胡蘿卜素具有滅活活性氧和捕捉自由基的作用，番茄紅素的作用是屆一胡蘿卜素的2倍。翟培良等¨糾通過采用焦性沒食子酸自氧化法發(fā)現(xiàn)絞股藍(lán)總皂苷、β一七葉皂苷鈉具有抗氧化性，絞股藍(lán)總皂苷對0f·抑制率與溶液濃度成正比，β一七葉皂苷鈉抗氧化能力與溶液濃度成反比，田京偉等¨刮報道白藜蘆醇苷體外可清除氧負(fù)離子及·OH，黃芪總皂苷(TSA)也有良好的清除氧自由基作用。
許宗運等總結(jié)了大豆總皂苷抗肝損傷高脂血的兩種可能機(jī)理：①抑制體內(nèi)過氧化脂質(zhì)(LPO)的產(chǎn)生，②抑制LPO對肝細(xì)胞的破壞作用。甘草次酸能顯著抑制CCl。誘導(dǎo)肝的微粒體不飽和脂肪酸過氧化作用，其抑制強(qiáng)度高于維生素E。甘草次酸對ADP／Fe3+和Fe2+／Vc。誘導(dǎo)的肝微粒體過氧化反應(yīng)也有顯著抑制效果，但其抑制強(qiáng)度低于維生素E。對亞油酸的空氣氧化，甘草次酸無抑制作用，而維生素E卻有顯著作用。具有抗氧化活性的皂苷類還有三七皂苷、西洋參皂苷、柴胡皂苷等。
四、多糖類
多種植物多糖對活性氧具有清除作用，鼠尾藻多糖、青竹梅多糖、甘油多糖、人參多糖、銅藻多糖對·OH都具有較好的清除作用，以香菇多糖、銀耳多糖和茯苓多糖混合制備的口服液對·OH的清除率達(dá)到了50％。
五、其他類
維生素C、維生素E和微量元素硒等都是抗氧化劑，具有抑制脂質(zhì)、清除自由基、保護(hù)細(xì)胞膜的作用。研究證實，維生素E能快速清除自由基、保護(hù)細(xì)胞膜、穩(wěn)定膜結(jié)構(gòu)，能限制過氧化物水平，對受電離輻射的動物有明顯的保護(hù)作用。維生素C能清除親水性自由基，抑制脂質(zhì)過氧化作用，增強(qiáng)GJIC。微量元素硒則通過清除脂質(zhì)過氧化反應(yīng)中間產(chǎn)物、修復(fù)水化自由基引起的硫化物的分子損傷、催化巰基化合物作為保護(hù)劑的反應(yīng)等多種方式發(fā)揮其抗癌活性。
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